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San Pietro al Natisone è considerato, per numero di abitanti e per densità di superficie, il capoluogo delle Valli del Natisone.Le tracce umane più antiche sono state scoperte nella frazione di Biarzo, dove scavi recenti, eseguiti in una grotta, hanno portato alla luce manufatti risalenti al Paleolitico superiore ed al Neolitico.

Raccontare gli avvenimenti più importanti del luogo significa narrare il susseguirsi di invasioni da parte di più popoli.

Di particolare interesse sono i percorsi lungo le trincee della pirma guerra mondiale ed in particolare alla "Settima Battaglia dell'Isonzo", agli inizi della disfatta di Caporetto, o itinerari lungo le Valli del Natisone alla scoperta di testimonianze di arte sacra.